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盤錦恒生塑材改性制品有限公司坐落在遼寧省盤錦精細化工產業開發區,總占地面積21000平方米,年生產能力在 3 萬噸,是遼寧省生產制造全系列塑料制品的高科技研發型企業。
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  • 廢塑料聚氯乙烯中氯含量的測定
  • 發布時間:2016-01-07 瀏覽次數:182
  •   隨著塑料工業的發展,塑料制品的應用日益廣泛,隨之而來的是塑料廢棄物的不斷增長,對環境和生態的影響也越來越大白色污染“已經成為繼大氣和水污染之后的第三大污染,已引起廣泛關注。

      在高爐煉鐵中噴吹廢塑料是消除白色污染的最佳途徑之一。自1991年起德國就積極開發高爐噴吹塑料的技術,隨后日本亦進行該項工作的工業試驗。

      我國相關的開發研究亦在進行之中?;旌蠌U塑料中主要是聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯,而含氯廢塑料的脫氯預處理很必要,安徽工業大學進行了實驗室的研究。

      關于氯的分析,低含量測定應用較多的有氟離子選擇電極測定、電位滴定和庫侖滴定;常量測定應用較為普及的滴定分析為莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法;同時也偶見比濁法、顯色光度法等。上述方法針對廢棄塑料中氯的測定報道甚少。本文改進的氧瓶燃燒―佛爾哈德法,適用于測定PVC廢塑料中的氯,條件容易控制,簡便、快速,結果令人滿意。

      實驗部分1.1主要試劑及實驗裝置硝酸銀標準溶液(0.05mol/L):用氯化鈉基準試劑標定,計算出準確濃度硫氰酸銨標準溶液(0.05mol/L):用硝酸銀標準溶液滴定,計算出準確濃度硫酸鐵銨:氧氧化鈉:2mol/L鉻酸鉀:飽和溶液氧氣鋼瓶、減壓閥、流量計酸式滴定管:50mL1.2實驗方法紙上,將樣品用濾紙折疊包住并留出約1cm濾紙片,將其夾置在鎳鉻絲圈中,濾紙尾部留在外面。向燃燒瓶中加人10mL水、2mL氫氧化鈉溶液、3滴過氧化向燃燒瓶中以260mL/min的流量通氧氣5min,點燃濾紙尾部,迅速插入燃燒瓶中,塞緊塞子,傾斜燃燒瓶,握緊瓶蓋,待樣品完全燃燒后向瓶塞磨口間吹少量水,靜置30min后打開瓶塞,吹洗,將試樣溶液轉移至錐形瓶中,煮沸5min,冷卻后加人6 ~10mL硝酸,以硫氰酸銨標準溶液滴定至溶液呈紅棕色為止。同時,按照實驗方法做空白實驗,實驗結果扣除空白值。

      g結果與討論2.1通氧流置通氧燃燒,將樣品分解完全至關重要。采用純度較高的聚氯乙烯作為試驗樣品,按照實驗方法,改變通氧流量30~300mL/rnin,考對氯測定結果的影響。實驗表明:氧氣流量30~結果隨通氧流量的增加而增加,試驗現象為當流量小于120mL/min時,燃燒產生大量黑煙并有黑色殘渣,120~240miymin時黑煙及黑色殘渣逐漸變少,250mL/min時已不產生黑煙,250的氯達最高值且測定結果不再有變化。實驗選擇通氧流量為260mL/min 2.2通氧時間對試驗樣品,按照實驗方法,改變通氧時間1~ 8min,考查對測定結果的影響。實驗表明:通氧時間1~3.5min,燃燒中有黑煙,并有黑色殘渣產生,隨時間增加黑煙及殘渣減少,所測得含量呈增加趨勢,當通氧時間4min時燃燒達到完全,所測得含量最高,再增加時間無變化,實驗選擇通氧時間5min 2.3吸收液氫氧化鈉濃度按照實驗方法,考查吸收液中氫氧化鈉濃度對氯測定結果的影響,改變氫氧化鈉(2mol/L)加人量0.5~3.0mL,實驗結果表明在0.5~1.5mL,所測氯含量逐漸增加,說明氫氧化鈉加人量不足,達到1.5mL至3.0mL氯的含量沒有變化,實驗選擇在10mL水中加2mol/L氫氧化鈉2mL. 2.4吸收時間在實驗條件下,改變吸收時間5收時間的影響,隨吸收時間增加氯量增大,當時間在30min以后達最大且保持不變,實驗選擇吸收時間(即靜止時間)35min. 2.5加熱煮沸時間加熱煮沸吸收液有利于氯的吸收,在實驗條件下,煮沸時間2~5min氯的測定量增大,當時間在5min以后吸收達到完全,煮沸5、6、7、8min結果一致,實驗選擇加熱煮沸6min. 2.6硝酸加入量佛爾哈德法僅適用于酸性溶液,因在中性或堿性溶液中指示劑鐵銨礬中的Fe3+將生成沉淀,所以,在滴定前以硝酸調節試液酸度。按照實驗方法,改變2mol/LHN03的加入量,考對測定的影響,實驗表明加人量小于2mL時硝酸銀加入后即會沉淀析出,加入2mol/LHN03 5~8mL能滿足滴定要求。

      2.7過氧化氫的影響為使吸收液中的氯全部轉化為氯離子,采用滴加氧化劑過氧化氫,加人量3~5滴,再加熱沸騰分解剩余的過氧化氫,否則過氧化氫存在導致氯的結果偏低。

      BI樣品分析3.1樣品處理~35mg樣品,用預先剪好的濾紙包好,將其緊緊夾在燃燒瓶塞下端的螺旋形鎳鉻絲上。燃燒瓶中加人2mL2mol/LNaOH、3滴過氧化氫、10mL水??刂屏髁吭?60mL/min,向空瓶中通氧5min,點燃濾紙尾部,迅速將其插人燃燒瓶中,握緊瓶塞,將瓶傾斜45度。待樣品燃燒完全后,流水冷卻,且不停搖動瓶子使燃燒氣體能充分吸收,待瓶中已看不到白色煙霧時在瓶塞磨口處吹入少許蒸餾水(水在磨口間的滲透便于開啟瓶塞),放置35min以后打開瓶塞,水吹洗瓶塞及瓶壁,加熱煮沸6min,冷卻后加3.2滴定分析8mL,搖勻之后,在不斷搖動下從滴定管準確滴加過量的AgN03標準溶液(AgN03溶液的加入量視樣品含量加人,以返滴定耗用NH4SCN標準溶液10~20mL為宜),加人指示劑40%鐵銨礬溶液2 ~3滴,用力振蕩下以NH4SCN標準溶液滴定過量的AgN03,滴定至溶液變為血紅色輕輕搖動后也不消失為終點。

      按下列公式計算分析結果。同時,每批次按照分析程序做空白實驗,實驗結果扣除空白值。

      11結論采用聚氯乙烯(PVC)塑料進行氧瓶燃燒分解樣品的條件實驗,因其氯含量高達50%,且燃燒特性較差,所獲取的樣品分解條件完全適用于氯含量小于50%的聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等樣品。

      本方法對多種廢棄塑料中的含量進行了測定,有白色塑料管、白色塑料薄膜、紅色塑料薄膜、礦泉水瓶子、市場出售的PVC建材管等。配合“高爐噴吹廢塑料的基礎研究”課題中的PVC熱解脫氯處理實驗,進行了不同原料的氯測定,不同熱解溫度下樣品的氯測定。大批量樣品分析表明,方法簡便、快速,對5%以上氯的測定精密度、準確度均較好:C110%,7次測定相對標準偏差1.2%;外檢樣品(委托北京化學所分析)與自檢結果吻合。C15%以下的測定誤差較大。

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