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盤錦恒生塑材改性制品有限公司坐落在遼寧省盤錦精細化工產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū),總占地面積21000平方米,年生產(chǎn)能力在 3 萬噸,是遼寧省生產(chǎn)制造全系列塑料制品的高科技研發(fā)型企業(yè)。
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  • PVC電纜料配方設計及加工工藝介紹
  • 發(fā)布時間:2018-03-06 瀏覽次數(shù):154
  • 電纜料在PVC 配方中屬于性能要求較高的品種,特別是電絕緣性、耐低溫性和耐老化性等都有一定要求。配方設計時必須考慮這些特殊的要求。
    PVC 電纜料是由聚氯乙烯樹脂、穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑、潤滑劑、抗氧劑、著色劑等組成。PVC 電纜料的耐電壓和絕緣電阻比較高,但介電常數(shù)和介電損耗較大。因此,一般主要用作低壓(≤1KV)和中高壓(6~10KV)電纜的絕緣層。PVC 塑料由于具有難燃、耐油、耐電暈、耐化學腐蝕和良好的耐水性能,因此還廣泛用作電線電纜的護層材料。利用添加特種性能助劑或改性劑,可以分別制造出耐熱型(105℃)、耐寒型、耐油型、難燃型、特軟型和無毒型的PVC 電纜料,以滿足特殊電線電纜產(chǎn)品的需要。
    PVC 電纜料可分為護層級和絕緣級兩種。護層級要求耐熱性好,而絕緣級則要求絕緣性好。
    各組分選擇的要點如下:
    1、PVC 樹脂2、增塑劑3、穩(wěn)定劑鹽基性鉛鹽作主穩(wěn)定劑4、潤滑劑5、填充劑
    參考配方:(重量份)
    PVC 絕緣級電纜料
    (1)
    PVC 100 二堿式亞磷酸 2
    DOP 20 硬脂酸鉛 0.8
    氯化石蠟 18 硬脂酸鈣 0.4
    M-50 18 碳酸鈣 4
    三堿式硫酸鉛 3 煅燒陶土 6
    (2)低成本
    PVC 100 DOP 38
    環(huán)氧大豆油 3 氯化石蠟 12
    三鹽基性硫酸鉛 5 二鹽基性硬脂酸鉛 2
    陶土 10 碳酸鈣 10
    (3)
    PVC 100 堿式碳酸鉛 6
    DOP 34 硬脂酸鈣 1
    42%氯化石蠟 17 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)91;拉伸強度20MPa ;伸長率430%;拉伸強度保持率105%;伸長保持率92%;電線耐溫60℃。
    (4)
    PVC 100 堿式碳酸鉛 6
    DOP 27.5 硬脂酸鈣 1
    52%氯化石蠟 27.5 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)89;拉伸強度20MPa ;伸長率420%;拉伸強度保持率104%;伸長保持率100%;電線耐溫60℃。
    (5)
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6
    DIDP 55 硬脂酸鈣 1
    電氣級陶土 10 雙酚A 0.25
    相關性能:硬度(邵氏)83;拉伸強度17.2MPa ;伸長率390%;拉伸強度保持率104%;伸長保持率117%;電線耐溫90℃。
    (6)
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6
    DIDP 45 硬脂酸鈣 1
    42%氯化石蠟 15 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)83;拉伸強度16.8MPa ;伸長率310%;拉伸強度保持率100%;伸長保持率113%;電線耐溫90℃。
    (7)
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6
    DIDP 40 硬脂酸鈣 1
    52%氯化石蠟 22 雙酚A 0.25
    電氣級陶土 10
    相關性能:硬度(邵氏)85;拉伸強度18.3MPa ;伸長率340%;拉伸強度保持率99%;伸長保持率109%;電線耐溫90℃。
    (8)
    PVC 100 硬脂酸鈣 1
    季戊四醇辛酸丁酸酯 55 雙酚A 0.25
    爾堿式鄰苯二甲酸 6
    相關性能:硬度(邵氏)83;拉伸強度17.7MPa ;伸長率320%;拉伸強度保持率106%;伸長保持率103%;電線耐溫105℃。
    (9)
    PVC 100 DOP 22
    DIDP 12 三鹽基硫酸鉛 3
    氯化石蠟 10 硬脂酸鉛 0.5
    硬脂酸鋇 1 雙酚A 0.3
    碳酸鈣 20 鈦白粉 適量
    (10)70℃
    PVC 100 DOP 45
    三鹽基硫酸鉛 4 二鹽基亞磷酸鉛 3 硬脂酸鉛 0.5 硬脂酸鋇 1 碳酸鈣 10 雙酚A 0.5
    鈦白粉 2 色 適量
    (11)600V
    PVC 100 DOP 40 50%氯化石蠟 15 三鹽基性硫酸鉛
    二鹽基硬脂酸鉛 0.5 硬脂酸鉛 0.5 碳酸鈣 20 煅燒陶土 10
    (12)600V
    PVC 100 DOP 50
    三堿式硫酸鉛 2 硬脂酸鋇 1 粘土 10
    PVC 護套級電纜料
    (1)
    PVC 100 二堿式亞磷酸鉛 2 DIDP 30 硬脂酸鋇 1 TCP 12 硬脂酸鉛 1 DOP 13 碳酸鈣 8 三堿式硫酸鉛 3 5
    (2)耐熱105℃
    PVC 100 硬脂酸鋇 0.6
    TOTM 62 二堿式鄰苯二甲酸鉛 6 三堿式硫酸鉛 1 雙酚A 0.4 硬脂酸鉛 0.6
    (3)耐熱70℃
    PVC 100 DOP 35 DOS 10 三堿式硫酸鉛 4 二堿式亞磷酸鉛 3 硬脂酸鋇 1 硬脂酸鉛 0.5 碳酸鈣 15 鈦白粉 2 雙酚A 0.5
    (4)柔軟型
    PVC 100 DOP 30 DOS 30 環(huán)氧酯 6 硬脂酸鋇 3 硬脂酸鎘 1.5 雙酚A 0.25
    (5)耐寒
    PVC 100 DOP 10 DOS 28 T-50 18
    52%氯化石蠟 8 三堿式硫酸鉛 3
    二堿式亞磷酸鉛 4 二堿式硬脂酸鉛 1 硬脂酸鈣 1 雙酚A 0.5
    碳酸鈣 5
    (6)非遷移型
    PVC 100 聚酯增塑劑 66
    三堿式硫酸鉛 5 硬脂酸鉛 1
    礦物油 0.3
    (7)耐光型
    PVC 100 DOP 22
    DOS 20 TCP 7
    T-50 5 三鹽基硫酸鉛 2
    二鹽基亞磷酸鉛 5 二鹽基硬脂酸鉛 0.3 硬脂酸鋇 0.7 雙酚A 0.1
    UV-529 0.1
    (8)耐磨型
    PVC 100 二堿式硫酸鉛 1
    三堿式硫酸鉛 5 偏苯三酸三辛酯 40 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 5
    (用電子束輻照交聯(lián))耐磨性≥500周
    (9)耐疲勞
    PVC 100 三堿式硫酸鉛 6 DOP 60 硬脂酸鉛 1
    介酸酰胺 0.5 碳酸鈣 50
    相關性能:可反復彎曲5萬~6萬次。
    (10)耐油型
    PVC 100 氯化石蠟 13
    741 40 三堿式硫酸鉛 3
    DOP 20 二堿式硫酸鉛 2 DBP 8 雙酚A 0.4
    TCP 18 Ba/Cd/Zn復合液 1
    741為ELVALOY741,是美國杜邦公司生產(chǎn)的乙烯-醋酸乙烯-一氧化碳共聚物產(chǎn)品。
    (11)透明型
    PVC 100 DOP 25
    硬脂酸鋇 1 DBP 15
    硬脂酸鈣 0.8 硬脂酸 0.3
    有機錫8831 2.5 亞磷酸三苯酯 0.3
    PVC 電纜料因生產(chǎn)設備的不同主要有如下四種方式:
    1、 雙輥開煉切粒:原輔料→配料→高速混合機→密煉機→雙輥開煉機→冷卻水槽→干燥→切粒機→篩選磁選→計量→包裝。
    2、 單螺桿擠出機造粒:原輔料→配料→高速混合機→冷卻混合機→單螺桿擠出機→熱切機頭→風冷→篩選磁選→計量→包裝。
    3、 雙階擠出機(一階雙螺桿擠出機,二階單螺桿擠出機)造粒:原輔料→配料→高速混合機→冷卻混合機→雙階擠出機→熱切機頭→風冷→篩選磁選→計量→包裝。
    4、 雙螺桿擠出機造粒:原輔料→配料→高速混合機→冷卻混合機→雙螺桿擠出機→熱切機頭→風冷→篩選磁選→計量→包裝。
    具體工藝:
    1、 雙輥開煉切粒生產(chǎn)工藝
    (1) 準備工作:著色劑、填充劑分別用80目篩網(wǎng)過篩,并分別加入增塑劑浸透后用三輥研磨機或膠體磨進行研磨,備用。穩(wěn)定劑、抗氧劑及少量填充劑加入增塑劑中,攪拌成糊狀漿料,然后用三輥研磨機或膠體磨研磨,使?jié){料粒度小于0.050mm ,升溫到90℃并一直攪拌,備用。PVC 樹脂用60目篩網(wǎng)過篩。
    (2) 捏合:高速混合機中通入0.2MPa 的蒸汽進行加熱,投入PVC 樹脂,然后緩慢加入研磨好的混合漿,待樹脂將增塑劑基本吸收后再加入填充劑、著色劑,物料呈膨脹疏松粉末時卸料,此時料溫在110℃左右。全過程約需要5~10分鐘。
    (3) 密煉:蒸汽壓力0.3~0.4MPa,壓縮空氣壓力0.5MPa ,密煉時間3~5分鐘,上頂拴抬起次數(shù)2~3次,物料密煉成團狀小塊,無粉料時卸料。
    (4) 雙輥開煉:蒸汽壓力0.4~0.5MPa,輥溫160~170℃(絕緣料溫度宜高些)至料完全塑化均勻后,以3mm 厚度出片,所出料片應塑化均勻,韌而光潔、無生料。
    (5) 冷卻:采用逆流浸沒式水冷卻槽,鼓風機除去料片上粘著的水分。
    (6) 切粒:采用平板切粒機。切好的電纜料無長條、斜方形及連粒現(xiàn)象。
    (7) 包裝:經(jīng)篩選磁選、計量后包裝。
    2、 普通單螺桿擠出機造粒生產(chǎn)工藝
    (1) 準備工作:穩(wěn)定劑、填充劑、著色劑分別用80目篩網(wǎng)過篩,并分別加入增塑劑浸透后用三輥研磨機或膠體磨研磨。稱量后備用。增塑劑混合均勻后預熱90℃待用;樹脂用60目篩網(wǎng)過篩。
    (2) 捏合:投入PVC 樹脂,然后加入增塑劑攪拌片刻,待樹脂將增塑劑基本吸收后,加入穩(wěn)定劑,靠摩擦熱使料溫升到90℃左右,再加入填充劑、著色劑,料溫升至110℃時,將料卸到冷卻混合機中降溫,至45~50℃以下時出料。
    (3) 擠出造粒:擠出機(以SJ-120/20為例)溫度為80℃、120℃、160℃、170℃,機頭165℃(增塑劑添加量少時,溫度提高5~10℃左
    右);擠出機螺桿轉(zhuǎn)速10~30轉(zhuǎn)/分;機頭過濾網(wǎng)80目、120目各一層;風冷采用風壓0.07MPa (544mmHg )、風量2250m 3/h功率7.5kw 的離心式通風機。
    (4) 包裝:經(jīng)篩選磁選、計量后包裝。
    3、 雙螺桿擠出機造粒生產(chǎn)工藝
    (1) 準備工作和捏合工藝同單螺桿擠出機造粒工藝。
    (2) 擠出造粒:機身溫度130~150℃;機頭溫度140~186℃;主機轉(zhuǎn)速5~15轉(zhuǎn)/分。
    (3) 包裝:經(jīng)篩選磁選、計量后包裝。
    4、 雙階擠出機造粒生產(chǎn)工藝
    (1) 準備工作和捏合工藝同單螺桿擠出機造粒工藝。
    (2) 擠出造粒:雙階擠出機由兩部分組成,第一階為高速同向雙螺桿混煉機,第二階為低速單螺桿擠出機,兩者呈垂直正交布置,構(gòu)成雙階式復合機組;將同向雙螺桿與單螺桿優(yōu)勢結(jié)合互補。雙螺桿強制輸送、高效塑化混煉與剪切分散,無機頭背壓回流,避免了高剪切過熱;單螺桿高壓擠出,但低速低剪切,同樣回避了過熱矛盾。特別適合PVC 等熱敏性物料的加工。雙螺桿加工溫度150~185℃,單螺桿溫度130~165℃。采用風冷磨面熱切粒方式,粒料經(jīng)旋風分離器、振動篩進入料倉。
    (3) 包裝:經(jīng)篩選磁選、計量后包裝。
    PVC 電纜料實際生產(chǎn),可根據(jù)設備情況和現(xiàn)場條件靈活組合及搭配,關鍵是要保證配方準確、物料混合充分均勻、塑化良好。因為電纜成型時還要再次受熱成型,所以造粒溫度不能太高。
    目前很多電纜料的生產(chǎn),為了方便省事,研磨物料的種類和數(shù)量有所減少,甚至不研磨直接混合使用,往往會造成一些質(zhì)量方面的問題。
    PVC 電纜料質(zhì)量問題原因剖析
    這里主要結(jié)合擠出造粒工藝來進行分析和說明。一些簡單的常規(guī)問題,比如粒料粘連(冷卻不充分)、模頭出料不一致或只有部分地方出料(模頭加熱不均或加熱不透、物料流動性差等原因造成)等,這里不作為說明的重點。
    1、 電纜料氣孔問題
    造成此問題的原因主要有兩個,一是原料中水分偏高,有可能水分超標的原料有PVC 樹脂、增塑劑、填料和穩(wěn)定劑,由于添加量比較大,PVC 樹脂和填料應作為檢查的重點。這種狀況,一般在捏合過程和擠出機抽真空處會有所表現(xiàn)。二是因為配方體系穩(wěn)定性差或物料高溫停留時間過長,物料分解而導致氣孔出現(xiàn)。此問題嚴重時,一般會伴有顏色的變化。
    2、 電纜料析出問題
    因為電纜料中增塑劑比例較高,加之為降低成本一些抵擋增塑劑的混用,實際生產(chǎn)中析出問題出現(xiàn)還是較多的。該問題主要和增塑劑品種及PVC 樹脂顆粒結(jié)構(gòu)有關,如果增塑劑與PVC 樹脂的相容性差,這類增塑劑比例過高時,析出問題就不可避免。一般都會歸結(jié)到增塑劑這里。其實PVC 樹脂顆粒形態(tài)也與此有很大關系,如果顆粒過于緊密,皮膜太厚,增塑劑就不易進入到顆粒中,從而影響樹脂與增塑劑分子的“結(jié)合”。100gPVC 樹脂增塑劑吸收量只能部分反應樹脂的這種性能,可以作為一個參照。但和實際情況還是有較大差異的。如果是因樹脂原因造成的析出,一般還會出現(xiàn)料偏硬或塑化不好現(xiàn)象,出現(xiàn)一些類似魚眼狀的小顆粒物質(zhì)。
    另外,物料的混合工藝對此影響也很大。特別是混合過程中各種助劑的添加順序及時機(溫度或前面物料混合程度),對混合過程中增塑劑分散吸收以及電纜料析出問題有明顯影響,這也是大家容易忽視的問題。混料時要盡量保證增塑劑與PVC 樹脂有充足的混合時間和一定的混合溫度(90℃左右)。
    3、 電纜料表面粗糙問題
    表面粗糙分兩種,一種是疙瘩,一種是麻點。
    疙瘩主要是由一些混合時分散不均勻的粉料聚集體,擠出過程中不能塑化,被塑化的PVC 物料包覆一起由口模擠出,而在電纜料中形成的。前面提到的魚眼和未充分吸收增塑劑的PVC 樹脂顆粒,也會造成疙瘩現(xiàn)象,但一般比較小。如今配方,追求填料更細更多,填料如果表面處理不好,混合時效果不佳,出現(xiàn)團聚現(xiàn)象的幾率會比較大,
    只不過團聚程度的大小以及電纜料中表現(xiàn)是否嚴重,是否成為了問題。
    麻點問題相對要復雜一些,一般認為和物料中跑出的小分子物質(zhì)有關。這些小分子物質(zhì)來源于樹脂本身、增塑劑、潤滑劑。由于擠出造粒生產(chǎn)電纜料時,都需要抽真空,按道理這些小分子物質(zhì)應該被抽提走,但為什么還會出現(xiàn)呢?通過分析發(fā)現(xiàn),其實這些小分子物質(zhì)更多是抽真空后,物料中產(chǎn)生出來的,很多是來自量不是很大的潤滑劑,當然也有增塑劑中的。因為電纜料作為軟制品,有大量的增塑劑,所以配方設計時一般不太注意潤滑劑,會使用一些低檔滑劑,這些低檔滑劑熔點低,擠出后期很多成分易揮發(fā)出來,此時已無法排除,只好被熔融物料夾裹著前行,由于氣體比重輕,會盡可能逃逸到表面,占據(jù)一定空間,和物料一起被強制輸送,從模口出來后它立即進入空氣中,但在電纜料上卻留下了點點痕跡。
    還有一種情況是,配方外潤滑嚴重不夠,特別是后期潤滑不夠,熔融物料在擠出過程中與機械表面產(chǎn)生粘連現(xiàn)象,造成表面粗糙,會有出現(xiàn)一些坑洼。發(fā)生這種情況時,一般電纜料表面的整體都不會太好。
    4、 絕緣性不好
    因為PVC 材質(zhì)局限及增塑劑等助劑影響的原因,PVC 電纜料的絕緣性是有一定限度的。對于普通電纜料來說,如果絕緣性明顯偏差,主要有如下幾個原因:
    (1)雜質(zhì)偏多。雜質(zhì)的混入會對電纜料產(chǎn)生不利影響,過多的雜質(zhì)會造成絕緣性的問題。這些雜質(zhì)有可能來源于PVC 樹脂和各種助劑,也有可能來源于混料和加料環(huán)節(jié)。
    (2)粉狀顆粒太粗。電纜料中粉狀助劑一般是要經(jīng)過研磨后才使用的,如果圖省事或者一些機械故障,造成加入的粉狀物質(zhì)顆粒過粗,會對電纜料的絕緣性產(chǎn)生不利影響。
    (3)著色劑重金屬問題。很多顏料都是一些重金屬鹽類,這些重金屬離子會提高電纜料的導電性,降低其絕緣性。所以電纜料顏料的選擇是很重要的。
    5、 電纜料受潮
    因為電纜料中有一定比例的填料,有些還會有一定比例的低檔增塑劑(或增塑劑替代品),本來不易產(chǎn)生受潮現(xiàn)象的電纜料,在一定季節(jié)也會出現(xiàn)這類問題。電纜料受潮和包裝過程及包裝物有很大關系,應該強化干燥,使其冷卻到一定溫度下再封口密閉,另外還應改善包裝物,增加防潮措施。同時,還應注意由潛在降解和表面附層引起的假受潮現(xiàn)象,這方面楊濤已在“PVC電纜料受潮現(xiàn)象剖析”[1]一文中進行了詳細的分析和說明,這里不再重述。
    6、 電纜料發(fā)脆
    電纜料脆的問題,一般和PVC 樹脂型號、增塑劑、潤滑劑、填料等配方組分有關。PVC 樹脂如果選用偏高的型號,由于PVC 分子鏈短,做出的電纜料性能就會偏脆。增塑劑添加量少,電纜料偏硬,有時也會有偏脆的感覺。更多的是因為填料添加量太大,而造成的電纜料性能下降,強度不好。潤滑劑是另一重點,如果外潤滑過量,往往會造成塑化不好(塑化溫度低也是塑化不好的另一主要原因),此時電纜料就會明顯強度不好,發(fā)脆。
    70℃、90℃、105℃電纜料是針對UL 說的。可參考UL1581。它們的老化測試條件不一樣。
    UL70是100℃×10天,UL90是121℃×7天,UL105是136℃×7天。

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