鹽酸普魯卡因是一種重要的局部麻醉藥，在臨床上有廣泛的應(yīng)用，通常可以用高效液相色譜法、容量法、離子選擇性電極（SE）分析法等進行測定。其中，ISE分析法因具有簡便、快速、易于自動化等特點而受到人們的重視。沈國勵等11研究了聚氯乙烯（PVC）膜普魯卡因電極，克服了早期液膜型電極的缺點，取得了好的效果。然而，近年來不少研究者認(rèn)為，PVC膜電極存在著因增塑劑流失而引起的電極性能惡化，以及敏感膜與固態(tài)基體間的粘接力較差的問題，這是由于在PVC膜電極中增塑劑含量普遍高達60%~70%的緣故。因此，減少增塑劑用量、提高敏感膜粘接性的研究受到了人們的關(guān)注。近期代PVC作為成膜材料的研究工作，Bouklouze等研究了以乙烯-醋酸乙烯為成膜劑的普魯卡因電極，在改善敏感膜與固態(tài)基體間的粘結(jié)性能方面有一定的效果。丙烯酸丁酯是乙烯類單體，被廣泛用于粘接劑的制備，其均聚物（PBA）有較低的玻璃化溫度，與PVC共混制備敏感膜時，一方面可以提高敏感膜與固態(tài)基體的粘結(jié)性，另一方面還可以降低PVC膜的玻璃化溫度，增加膜的柔性，有利于荷電物質(zhì)在敏感膜相的傳輸。本文以PBA與PVC的共混物為成膜材料，制備了鹽酸普魯卡因離子選擇性電極，在保持電極具有良好響應(yīng)的情況下，減少了低分子增塑劑的用量，改善了電極的性能。
1實驗部分1.1儀器和試劑用PHS―2C數(shù)字型酸度計（上海雷磁儀器廠）測定電動勢；用2910ModulatedDSC（TAinstruments）測定聚合物的玻璃化溫度；用Avatar 360FT―IRNicolet測定紅外光譜。四苯硼鈉（NaTPB）、鄰苯二甲酸二辛酯（D0P）、四氫呋喃（THF）、丙烯酸丁酯（BA）、過氧化苯甲酰（BPO）及測試用的其他試劑均為分析純，鹽酸普魯卡因（PC）為醫(yī)用試劑，LiAc為化學(xué)純。BA在使用前，用10%的NaOH冼去阻聚劑，并用無水Na2SO4干燥。聚氯乙烯（PVC）為懸浮聚合產(chǎn)物S―5933型，其聚合度為1350~1250（西安試劑廠生產(chǎn)）。
1.2PBA的合成與表征在裝有冷凝管及攪拌器的250mL的三口瓶下攪潘后巧入帶！的玻璃瓶1件在沲C烘箱中反應(yīng)48h.將凍膠狀產(chǎn)物溶解在THF中，用甲醇沉淀，在50°C的真空中干燥后，即得到了產(chǎn)品。
升溫，由DSC法測得PBA的玻璃化溫度t為1700cm1處為C=0雙鍵的吸收峰。在600~1500cm1之間的吸收峰是由C一C骨架振動、C一O伸縮振動及C一H的彎曲振動產(chǎn)生的吸收峰，而在雙鍵區(qū)沒有找到殘余烯鍵的吸收峰。PBA可溶于THF、丙酮、乙酸乙酯等溶劑。
1.3電活性物與電極敏感膜的制備電活性物的制備：在水溶液中，以沉淀法制備四苯硼-鹽酸普魯卡因離子締合物（PC-TPB），并于真空40°下干燥。
電極敏感膜的制備：按比例稱取成膜物、增塑劑及電活性物，用THF溶解，攪拌均勻，將其緩慢地倒在貼有憎油紙的玻璃板上，使其自然流延，待溶劑揮發(fā)成膜（24h）后即可組裝電極。
1.4電極的組裝與電動勢的測定電極的組裝：將硬質(zhì)PVC電極管的一端在lishTHF中浸泡數(shù)秒鐘后取社k并壓在預(yù)先裁‘好的膜片上，放置2h使膜片與電極管緊密粘結(jié)后，用c（PC）為10-mol/L的溶液將敏感膜內(nèi)外表面浸泡2h，倒掉內(nèi)部溶液，換上經(jīng)AgCl飽和的c mol/L的溶液作內(nèi)參比溶液，Ag-AgCl電極作內(nèi)參比電極。
電動勢的測定：通過下列電池測定電動勢鹽酸普魯卡因電極|試液SCE其中，飽和甘汞電極（SCE）外鹽橋用c（LiAc）為0.1mol/L的溶液。測試前，先將電極在c（PC）為103 mol/L的溶液中浸泡2h，洗至空白電位值后轉(zhuǎn)入待測試液中測量。
2結(jié)果與討論2.1PBA與DOP比例對電極性能的影響按照表1所列的PBA與DOP的比例，來制備電極敏感膜并組裝電極，其中PVC的質(zhì)量固定為0.35g，PBA與DOP的質(zhì)量和為0.65g，PC-TPB為43mg，NaTPB為8.6mg，測得各電極的電動勢E- lgc的曲線見。可以看出，在高濃度范圍內(nèi)，電極的工作曲線幾乎重疊。
表1列出了電極線性范圍的濃度（Cx）檢測限的濃度（cl）及電極斜率（S）。其中，不含DOP的電極斜率比含DOP時稍微低一些，說明低玻璃化溫度的粘稠聚合物PBA在一定條件下，可以替代低分子增塑劑用于制備PVC基ISE，并使增塑劑的用量減少。當(dāng)敏感膜中的PBA/DOP/PVC為29/36/35時，電極斜率最大，與c（DOP）為65%的增塑PVC膜一樣，這說明無論是低分子增塑劑還是低玻璃化溫度的聚合物，都可使PVC膜的玻璃化溫度降低，使自由體積增大，從而保證了膜相電荷的傳輸。
2.2增塑劑種類對電極性能的影響將中電極3敏感膜中的增塑劑DOP換為鄰苯二甲酸二丁酯（DBP），用同樣的方法來制備電極，測試E-lgc曲線，得到電極的線性范圍為10+1 ~1045，檢測限為1046，斜率為49. 2種增塑劑的電極性能無顯著差別，因此本文以后的各項測試仍用DOP所制電極。
2.3支持電解質(zhì)的影響表1電極膜的組成及電極特性分別以不同濃度的NaCl與LiAc為支持電解質(zhì)配制鹽酸普魯卡因的系列溶液，測定E-lgc曲線，結(jié)果見。當(dāng)電極的cx依次為1.斜率會有較大的差異。當(dāng)增加NaCl的濃度時，S增大的同時cl也升高，因此通過增大NaCl的濃度來增加S的方法，在實際應(yīng)用中是不可取的。以LiAc為支持電解質(zhì)時，即可以提高S，又不升高cl，是理想的支持電解質(zhì)。
2.電極的其他性能pH值的范圍：用c（NaOH）及c（HCl）為0.1mol/L的溶液調(diào)節(jié)PC溶液的pH值，測定電位的變化，可知電極適宜的pH值的范圍為4. 5~6.5，而PBA的使用不影響電極pH值的范圍。
°C的恒溫下，連續(xù)4h測定電極在c（PC）為103mol/L溶液中的電位值，電位波動在2mV以內(nèi)。
重現(xiàn)性：重復(fù)測定E-lgc工作曲線5次，各濃度的電動勢測定結(jié)果依次為（一41±3、一64±2、一114敏感膜的不同部位，裁下5片膜，制成5支敏感電極，測試電極的E-gc工作曲線，各電極在相同濃度下的電位值相差不大于5mV，電極斜率基本相同，說明共混膜制備電極的平行性較好。
響應(yīng)時間：電極響應(yīng)時間在1min以內(nèi)。
選擇性：當(dāng)主要離子與干擾離子的濃度均為10一1mol/L時，用分別溶液法測得K+NH+Na+Li+的選擇性系數(shù)Kf依次為102.4、103.4、1（T401及1（T457，其他二價離子的Kf小于1（T4. ~5）的內(nèi)阻依次為7.67、27-0.64-0.48-0.25M2.5合成試樣回收率的測定以鹽酸普魯卡因電極為指示電極，NaTPB為滴定齊劑用電位滴定法測定各合成試樣的質(zhì)量濃度P，其檢出量的質(zhì)量濃度P見表2.PC的平均回收率為100.2%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.表2合成試樣的回收率回收率/% 2.6鹽酸普魯卡因注射液的測定注射液25支，混合定容至500mL，取適量分別進行電位滴定與直接電位法測定，結(jié)果見表3.電位滴定法平均回收率為105 %標(biāo)準(zhǔn)偏差為1e直電位法平均回收率為101. 7%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%與藥典結(jié)果（101.表3鹽酸普魯卡因注射液的測定結(jié)果電位滴定法直接電位法回收率/%回收教％3結(jié)論把PBA與PVC的共混物作為成膜物用于制備普魯卡因離子選擇性電極時，具有低玻璃化溫度的PBA可以部分地替代低分子增塑劑DOP，因此減少了PVC基離子選擇性電極中增塑劑的使用量，提高了敏感膜與固態(tài)基體間的粘結(jié)力。PBA與低分子增塑劑DOP有良好的相容性，當(dāng)其與PVC共混后，可以提高敏感膜增塑劑的持久性，改善電極性能，電極可用于鹽酸普魯卡因注射液的測定，其結(jié)果與藥典法一致。
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